鉛酸蓄電池正極活性物質(zhì)是二氧化鉛,負(fù)極活性物質(zhì)是海綿鉛,電解液是稀硫酸溶液, 其放電化學(xué)反應(yīng)為二氧化鉛、海綿鉛與電解液反應(yīng)生成硫酸鉛和水,Pb(負(fù)極)+PbO2(正極)+2H2SO4====2PbSO4+2H2O(放電反應(yīng))其充電化學(xué)反應(yīng)為硫酸鉛和水轉(zhuǎn)化為二氧化鉛、海綿鉛與稀硫酸。2PbSO4+2H2O====Pb(負(fù)極)+PbO2(正極)+2H2SO4 (充電反應(yīng))鉛酸蓄電池單格額定電壓為2.0V,一般串聯(lián)為6V、12V用于汽車(chē)、摩托車(chē)啟動(dòng)照明使用,單體電池一般串聯(lián)為48V、96V、110或220V用于不同場(chǎng)合。電池內(nèi)正、負(fù)極板間采用電阻極低、雜質(zhì)少成分穩(wěn)定離子能通過(guò)的橡膠、PVC、PE或AGM隔板。
免維護(hù)蓄電池的特點(diǎn)
免維護(hù)蓄電池與普通鉛蓄電池的最大區(qū)別是極板材料不同。不僅改善了使用性能,還延長(zhǎng)了使用壽命和儲(chǔ)存壽命。
?。?)免維護(hù)蓄電池失水量少,使用中一般不需添加蒸餾水。
(2)免維護(hù)蓄電池的柵架采用的是鉛鈣合金,特點(diǎn)是晶粒較細(xì),耐腐蝕,不易形成微電池,自行放電量小。
?。?)免維護(hù)蓄電池有集氣室和新型的通氣裝置,可避免水分散失,有效的防止酸氣外逸,從而很大程度的降低了硫酸氣對(duì)極樁連接件的腐蝕。
(4)免維護(hù)蓄電池的起動(dòng)電流比普通鉛蓄電池大,起動(dòng)性能好,一方面是由于鉛鈣合金的導(dǎo)電性能比鉛銻合金好,蓄電池內(nèi)阻小,輸出電流大;另一方面是由于免維護(hù)蓄電池采用內(nèi)連式連接,縮短了連線長(zhǎng)度,功率損失小,放電電壓高。
(5)免維護(hù)蓄電池采用鉛鈣合金制作柵架,增加了機(jī)械強(qiáng)度,提高了耐充性,還有效的防止活性物質(zhì)脫落,提高了使用壽命。
兩類(lèi)閥控式密封鉛蓄電池的比較
當(dāng)今閥控式密封鉛蓄電池有兩類(lèi),即分別采用玻璃纖維隔板和硅凝膠二種不同方式來(lái)“固定”硫酸電解液。它們都是利用陰極吸收原理使電池得以密封的,但給陽(yáng)極析出的氧到達(dá)陰極提供的通道是不同的,因而二種電池的性能各有千秋。
1 歷史的簡(jiǎn)單回顧
鉛酸蓄電池從問(wèn)世到如今,一直是軍用民用領(lǐng)域中使用最廣泛的化學(xué)電源。由于它使用硫酸電解液,運(yùn)輸過(guò)程中會(huì)有酸液流出,充電時(shí)會(huì)有酸霧析出來(lái),對(duì)環(huán)境和設(shè)備造成損害,人們就試圖將電解液“固定”起來(lái),將電池“密封”起來(lái),于是使用膠體電解液的鉛酸蓄電池應(yīng)運(yùn)而生。
初期的膠體鉛蓄電池使用的膠體電解液是由水玻璃制成的,然后直接加到干態(tài)鉛蓄電池中。這樣雖然達(dá)到了“固定”電解液或減少酸霧析出的目的,但卻使電池的容量較原來(lái)使用自由電解液時(shí)的電池容量要低20%左右,因而沒(méi)有被人們所接受。
我國(guó)在50年代也開(kāi)展了初期膠體電池的研制工作,到60年代末也就基本上停止了。然而70年代后期至80年代,國(guó)內(nèi)又有一些非電池行業(yè)界的人利用媒體大肆鼓吹自己發(fā)明了固體電解質(zhì)的鉛蓄電池,宣稱(chēng)使電池容量和壽命提高1倍。這種經(jīng)不起
事實(shí)檢驗(yàn)的肥皂泡式的“發(fā)明創(chuàng)造”,不僅未能使鉛蓄電池性能有所提高,而且還敗壞了膠體蓄電池的名聲。
幾乎在研制膠體電池的同時(shí),采用玻璃纖維隔膜的陰極吸收式密封鉛蓄電池卻誕生了,它不但使鉛蓄電池消除了酸霧,而且還表現(xiàn)出內(nèi)阻小、大電流放電特性好的優(yōu)點(diǎn)。因而在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中,尤其是原來(lái)使用固定型鉛蓄電池的場(chǎng)合,得到了迅速的推廣和應(yīng)用,于是人們就把膠體鉛蓄電池拋在腦后了。
80年代,德國(guó)陽(yáng)光公司的膠體密封鉛蓄電池產(chǎn)品進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng),多年來(lái)使用效果表明它的性能確實(shí)不同于以前的膠體鉛蓄電池。這就迫使人們要重新認(rèn)識(shí)膠體鉛蓄電池。
本文將根據(jù)近年來(lái)的兩種閥控式密封鉛蓄電池的研制、生產(chǎn)和使用效果對(duì)它們進(jìn)行比較,供選用電池的同事們作參考。
2 電池的工作原理
不論是采用玻璃纖維隔膜的閥控式密封鉛蓄電池(以下簡(jiǎn)稱(chēng)AGM密封鉛蓄電池)還是采用膠體電解液的閥控式密封鉛蓄電池(以下簡(jiǎn)稱(chēng)膠體密封鉛蓄電池),它們都是利用陰極吸收原理使電池得以密封的。
電池充電時(shí),正極會(huì)析出氧氣,負(fù)極會(huì)析出氫氣。正極析氧是在正極充電量達(dá)到70%時(shí)就開(kāi)始了。
析出的氧到達(dá)負(fù)極,跟負(fù)極起下述反應(yīng),達(dá)到陰極吸收的目的。
2Pb十O2=2PbO
2PbO十2H2SO4:2PbS04+2H20
負(fù)極析氫則要在充電到90%時(shí)開(kāi)始,再加上氧在負(fù)極上的還原作用及負(fù)極本身氫過(guò)電位的提高,從而避免了大量析氫反應(yīng)。
對(duì)AGM密封鉛蓄電池而言,AGM隔膜中雖然保持了電池的大部分電解液,但必須使10%的隔膜孔隙中不進(jìn)入電解液。正極生成的氧就是通過(guò)這部分孔隙到達(dá)負(fù)極而被負(fù)極吸收的。
對(duì)膠體密封鉛蓄電池而言,電池內(nèi)的硅凝膠是
以SiQ質(zhì)點(diǎn)作為骨架構(gòu)成的三維多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),它將電解液包藏在里邊。電池灌注的硅溶膠變成凝膠后,骨架要進(jìn)一步收縮,使凝膠出現(xiàn)裂縫貫穿于正負(fù)極板之間,給正極析出的氧提供了到達(dá)負(fù)極的通道。
由此看出,兩種電池的密封工作原理是相同的,其區(qū)別就在于電解液的“固定”方式和提供氧氣到達(dá)負(fù)極通道的方式有所不同。
3 電池結(jié)構(gòu)和工藝上的主要差異
AGM密封鉛蓄電池使用純的硫酸水溶液作電解液,其密度為1.29—1.3lg/cm3。除了極板內(nèi)部吸有一部分電解液外,其大部分存在于玻璃纖維膜之中。為了給正極析出的氧提供向負(fù)極的通道,必須使隔膜保持有10%的孔隙不被電解液占有,即貧液式設(shè)計(jì)。為了使極板充分接觸電解液,極群采用緊裝配的方式。
另外,為了保證電池有足夠的壽命,極板應(yīng)設(shè)計(jì)得較厚,正板柵合金采用Pb’-q2w-Srr--A1四元合金。
膠體密封鉛蓄電池的電解液是由硅溶膠和硫酸配成的,硫酸溶液的濃度比AGM式電池要低,通常為1.26~1.28g/cm3。電解液的量比AGM式電池要多20%,跟富液式電池相當(dāng)。這種電解質(zhì)以膠體狀態(tài)存在,充滿在隔膜中及正負(fù)極之間,硫酸電解液由凝膠包圍著,不會(huì)流出電池。
由于這種電池采用的是富液式非緊裝配結(jié)構(gòu),正極板柵材料可以采用低銻合金,也可以采用管狀電池正極板。同時(shí),為了提高電池容量而又不減少電池壽命,極板可以做得薄一些。電池槽內(nèi)部空間也可以擴(kuò)大一些。
4 電池放電容量
初期的膠體蓄電池的放電容量只有富液式電池的80%左右,這是由于使用性能較差的膠體電解液直接灌人未加改動(dòng)的富液式電池之中,電池的內(nèi)阻較大,電解質(zhì)中離子遷移困難引起的。
近來(lái)的研究工作表明,改進(jìn)膠體電解液配方,控制膠粒大小,摻人親水性高分子添加劑,降低膠液濃度提高滲透性和對(duì)極板的親合力,采用真空灌裝工藝,用復(fù)合隔板或AGM隔板取代橡膠隔板,提高電池吸液性;取消電池的沉淀槽,適度增大極板面積活性物質(zhì)的含量,結(jié)果可使膠體密封電池的放電容量達(dá)到或接近開(kāi)口式鉛蓄電池的水平。
AGM式密封鉛蓄電池電解液量少,極板的厚度較厚,活性物質(zhì)利用率低于開(kāi)口式電池,因而電池的放電容量比開(kāi)口式電池要低10%左右。與當(dāng)今的膠體密封電池相比,其放電容量要小一些。
5 電池內(nèi)阻及大電流放電能力鉛蓄電池的內(nèi)阻是由歐姆內(nèi)阻、濃差極化內(nèi)阻、電化學(xué)極化內(nèi)阻組成的。前者包括極板、鉛零件、電解液、隔極電阻。AGM密封鉛蓄電池所用的玻璃纖維隔板具有90%的孔率,硫酸吸附其內(nèi),且電池采用緊裝配形式,離子在隔板內(nèi)擴(kuò)散和電遷移受到的阻礙很小,所以AGM密封鉛蓄電池具有低內(nèi)阻特性,大電流快速放電能力很強(qiáng)。
膠體密封鉛蓄電池的電解液是硅凝膠,雖然離子在凝膠中的擴(kuò)散速度接近在水溶液中的擴(kuò)散速度,但離子的遷移和擴(kuò)散要受到凝膠結(jié)構(gòu)的影響,離子在凝膠中擴(kuò)散的途徑越彎曲,結(jié)構(gòu)中孔隙越狹窄,所受到的阻礙也越大。因而膠體密封鉛蓄電池內(nèi)阻要比AGM密封鉛蓄電池要大。
然而試驗(yàn)結(jié)果表明膠體密封鉛蓄電池的大電流放電性能仍然很好,完全滿足有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)密封電池大電流放電性能的要求。這可能是由于多孔電極內(nèi)部及極板附近液層中的酸和其他有關(guān)離子的濃度在大電流放電時(shí)起到關(guān)鍵性的作用。
6 熱失控
熱失控指的是:電池在充電后期(或浮充狀態(tài))由于沒(méi)有及時(shí)調(diào)整充電電壓,使電池的充電電流和溫度發(fā)生一種累積性的相互增強(qiáng)作用,此時(shí)電池的溫度急劇上升,從而導(dǎo)致電池槽膨脹變形,失水速度加大,甚至電池?fù)p壞。
上述現(xiàn)象是AGM密封鉛蓄電池在使用不當(dāng)時(shí).
而出現(xiàn)的一種具有很大破壞性的現(xiàn)象。這是由于AGM密封鉛蓄電池采用了貧液式緊裝配設(shè)計(jì),隔板中必須保持10%的孔隙不準(zhǔn)電解液進(jìn)入,因而電池內(nèi)部的導(dǎo)熱性差,熱容量小。充電時(shí)正極產(chǎn)生的氧到達(dá)負(fù)極和負(fù)極鉛反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生熱量,如不及時(shí)導(dǎo)走,則會(huì)使電池溫度升高;如若沒(méi)有及時(shí)降低充電電壓,則充電電流就會(huì)加大,析氧速度增大,又反過(guò)來(lái)使電池溫度升高。如此惡性循環(huán)下去,就會(huì)引起熱失控現(xiàn)象。
對(duì)于開(kāi)口式鉛蓄電池而言,由于不存在陰極吸收氧氣現(xiàn)象,再加上其電解液量比較大,電池散熱容易,熱容量也大,當(dāng)然不會(huì)出現(xiàn)熱失控現(xiàn)象。膠體密封鉛蓄電池的電解液量用得和開(kāi)口式鉛蓄電池相當(dāng),極群周?chē)芭c槽體之間充滿凝膠電解質(zhì),有較大的熱容量和散熱性,不會(huì)產(chǎn)生熱量積累現(xiàn)象。
德國(guó)陽(yáng)光公司的膠體密封鉛蓄電池進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)已有十余年,幾家代理商均說(shuō)沒(méi)有聽(tīng)到用戶(hù)反映電池有熱失控現(xiàn)象。
7 使用壽命
影響閥控式密封鉛蓄電池使用壽命的因素很多,既有電池設(shè)計(jì)和制造方面的因素,又有用戶(hù)使用和維護(hù)條件方面的因素。就前者而言,正極板柵耐腐蝕性能和電池的水損耗速度乃是兩個(gè)最主要的因素。由于正板柵的厚度加大,采用Pb—Ca—Sn--A1四元耐蝕合金,則根據(jù)板柵腐蝕速度推算,電池的使用壽命可達(dá)10~15年。然而從電池使用結(jié)果來(lái)看,水損耗速度卻成為影響密封電池使用壽命的最關(guān)鍵性因素。
對(duì)于AGM密封鉛蓄電池而言,由于采用貧液式設(shè)計(jì),電池容量對(duì)電解液量極為敏感。電池失水10%,容量將降低20%;損失25%水份,電池壽命結(jié)束。然而膠體密封鉛蓄電池采用了富液式設(shè)計(jì),電解液密度比AGM密封鉛蓄電池低,降低了板柵
合金腐蝕速度;電解液量也比后者多15%~20%,對(duì)失水的敏感性較低。這些措施均有利于延長(zhǎng)電池使用壽命。根據(jù)德國(guó)陽(yáng)光公司提供的資料,膠體電解液所含的水量足以使電池運(yùn)行12~14年。電池投入運(yùn)行的第一年,水損耗4%—5%,隨后逐年減少,4年之后總的水耗損只有2%。OP2V型密封電池在2.27V/單體條件下浮充運(yùn)行10年后,其容量還有90%。從國(guó)內(nèi)一些郵電通信部門(mén)的反映來(lái)看,雖然陽(yáng)光公司的膠體密封鉛蓄電池售價(jià)較高,但其使用壽命卻長(zhǎng)于國(guó)產(chǎn)的AGM密割·鉛蓄電池。
8 復(fù)合效率
復(fù)合效率是指充電時(shí)正極產(chǎn)生的氧氣被負(fù)極吸收復(fù)合的比率。充電電流、電池溫度、負(fù)極特性和氧氣到達(dá)負(fù)極的速度等因素,均會(huì)影響密封電池的氣體復(fù)合效率。
根據(jù)德國(guó)陽(yáng)光公司提供的膠體密封鉛蓄電池產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)介紹,膠體密封鉛蓄電池產(chǎn)品使用初期,氧復(fù)合效率較低,但運(yùn)行數(shù)月之后,復(fù)合效率可達(dá)95%以上。這種現(xiàn)象也可以從電池的失水速度得到驗(yàn)證,膠體密封鉛蓄電池運(yùn)行第一年失水速度
較大,達(dá)到4%~5%,以后逐漸減少。造成上述特性的主要原因,看來(lái)膠體電解質(zhì)在形成初期,內(nèi)部沒(méi)有或極少有裂縫,沒(méi)有給正極析出的氧提供足夠的通道。隨著膠體的逐漸收縮,則會(huì)形成越來(lái)越多的通道,那么氧氣的復(fù)合效率必然逐漸提高,水損耗也必然減少。
AGM式密封鉛蓄電池隔膜中有不飽和空隙,提供了大量的氧氣通道,因而其氧氣復(fù)合效率很高,新電池可以達(dá)到98%以上。
9 選用貨真價(jià)實(shí)的膠體密封鉛蓄電池
以上談及的膠體密封鉛蓄電池的一些特性,乃是當(dāng)今國(guó)內(nèi)外新一代膠體密封鉛蓄電池才具有的性質(zhì)。這種電池使用的膠體電解質(zhì)在性能上有別于早期膠體電池使用的膠體電解質(zhì),后者是用普通水玻璃制成的,或由一般市售的硅溶膠配成的。此外,新一代膠體密封鉛蓄電池的結(jié)構(gòu)和選材上也不同于一般的鉛蓄電池。
從目前的國(guó)內(nèi)外技術(shù)發(fā)展水平來(lái)看,做一個(gè)膠體鉛蓄電池是不難的,然而要做一個(gè)好的膠體密封鉛蓄電池卻是不容易的,其中的技術(shù)訣竅是任何廠家都不愿透露的。用戶(hù)在選用膠體密封鉛蓄電池時(shí),務(wù)必小心從事。
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